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汽油吸附脱硫s zorb技术进展综述
来源:澳门十大信誉平台网站 | 发布时间:2017/10/30 | 浏览次数:

高压绝缘电阻测试仪资讯:
电力仪器资讯:1、概述 1.1S Zorb装置运行基本环境 跟着人们对环境保护的日趋重视,国内车用汽油标准也在不断的进级,催化裂化汽油必须经过深度脱硫才能合适环保法规的要求中国石化2007年从美国康菲公司(COP买断了汽油吸附脱硫技术SZorb,并把该技术作为汽油质量进级的一个重要手段,在中国石化系统内遍及应用 S Zorb仰仗脱硫率高(脱后可达10%26mug/g以下,知足国Ⅴ标准辛烷值损掉小氢耗低能耗低的优点,已经成为中国石化汽油质量进级的主要技术手段,并在国内汽油脱硫出产中得到迅速奉行2007年6月国内首套S Zorb装置建成投产,截止到2013年上半年国内涵建及投用的装置共有25套以中国石化2012年汽油脱硫出产数据为例(见表1,SZorb装置加工量和汽油后加氢加工量分别占原油加工量的3.89%和2.41% 1.2京标Ⅴ汽油出产 按照《北京市洁净空气行动计划》计划,北京市从2012年5月起实施京Ⅴ灵活车排放标准,并配套供给京Ⅴ标准的车用汽油从京Ⅳ标准进级为京Ⅴ标准,此中最关头的一项指标硫质量分数从50%26mug/g降至10%26mug/g 为适应汽油质量进级的需要,中国石化采用S Zorb技术,在辛烷值损掉较小的环境下使汽油硫质量分数低于10%26mug/g该技术的应用为中国石化炼油企业出产京标Ⅴ汽油供给了可靠的技术保障 齐鲁分公司0.90Mt/aS Zorb装置2010年2月初次开车,今朝为第二运行周期在第一周期中,产品主要按照国Ⅲ汽油出产,现实产品硫质量分数一般在20~80%26mug/g,期间间断出产京标B汽油(即国Ⅳ,产品按照硫质量分数不大于40%26mug/g控制在第二运行周期中,原料平均硫质量分数为573%26mug/g,产品大多数时候按照国Ⅲ汽油出产,间断出产京标B汽油和京标Ⅴ汽油,产品按照硫质量分数不大于8%26mug/g控制 沧州分公司0.90Mt/aS Zorb装置2010年3月开车,2012年6月前汽油产品硫质量分数控制30~50%26mug/g装置自2012年6月开始出产京标Ⅴ汽油,至今累计产品及格率达99%以上 燕山分公司1.2Mt/aSZorb装置2007年开车后,产品硫质量分数在2012年5月以前一直在20%26mug/g以下,2012年6月以后一直在5%26mug/g左右 1.3长周期运行环境 汽油产品质量的不断进级对炼油企业的脱硫技术提出了更高要求脱硫装置采用SZorb专利技术,可连续出产超低硫汽油SZorb技术在美国工业应用后,装置的运行周期只有3~6个月中国石化炼油企业针对装置第一个出产周期现实运行环境,分解了影响装置长周期运行的因素,并提出了相应的对策 长岭分公司1.2Mt/aSZorb装置自2010年11月开车以来已连续运行33个多月,在保护反应器过滤器的运行,保证进料换热器换热效果,处理吸附剂结块管线和阀门磨损等方面积累了经验装置在运行两年多的时候里,不断的摸索,同时借鉴同类装置的经验,总结优化反应器过滤器(ME101和闭锁料斗运行的一些经验以及处理吸附剂结块和阀门管线磨损的措施,实现了装置的长周期运行 2.S Zorb技术应用进展 从国外引进汽油吸附脱硫技术后,在现实运行进程中暴露出长周期操作及部分装备检修困难吸附剂消耗大装置能耗高吸附剂活性降低影响汽油质量再生烟气没法处理和反应器过滤器再利用难等一系列问题针对以上问题,中国石化在S Zorb技术国产化设计进程中,经由过程开展技术攻关,采用了一系列新技术和新方法,解决了上述存在的问题 2.1S Zorb第二代技术的开发 2006年中国石化整体收购了S Zorb技术后,中国石化经由过程系统的技术创新和开发,解决了原S Zorb技术存在的问题,形成了脱硫率高剂耗低能耗低运行周期长的第二代SZorb技术 第二代SZorb技术采用CFD摹拟方法研究了反应器内弱流化床的特点,掌握了其特别的气固分离纪律,创新开发出反应器降尘器专利内构件技术优化反应器过滤器工艺技术改进了再生系统闭锁料斗系统开发了降低不变塔压力的SZorb与催化组合工艺优化了反应器吸附剂转剂系统实现了特别装备国产化 以第二代SZorb技术改进吸附剂再生系统为例,吸附剂再生系统的作用是为吸附剂的再生供给适合的氧化环境,恢复吸附剂的吸附活性再生器内的氧化及含二氧化硫和水的环境易导致吸附剂反应生成硫酸锌而结块掉活,不仅增大剂耗,而且脱落的块状物将堵塞再生滑阀影响再生吸附剂的输送和装置的安稳操作在首批国产化7套装置上,按照再生空气干燥要求设置干燥器,并将干燥器出口的露点作为装置的控制参数(不高于-65℃,有效降低了易结块的空气进入部位的水分压在这一措施下,再生器内的吸附剂结块现象得到有效抑制,为装置的长周期运行解除了难点 运用第二代S Zorb技术新建高桥等9套装置及技术进级的燕山1号装置,在建15套装置(含中石油1套,福建1套,延长2套,总计25套,总处理量达到33Mt/a,为国内炼油厂汽油质量进级做出重要进献实现与催化同步检修与引进工艺相比降低能耗40%~50%,降低剂耗50% 2.2SZorb国产吸附剂的开发与应用 SZorb技术对汽油中含硫组分的脱除是通度日性组分为镍和氧化锌的吸附剂来完成的在SZorb脱硫进程中吸附剂起到汽油中硫吸收和转移的作用,其性能直接决定了SZorb技术的脱硫效率 中国石化固然从COP公司收购了S Zorb吸附脱硫技术,但该技术配套利用的吸附剂是由德国南边化学公司供给COP公司只供给了该吸附剂的概念配方和部分性能指标的分解测试方法南边化学公司是SZorb吸附剂独一的供给商,该公司把SZorb吸附剂的出产技术视为技术奥秘,不向中国石化转让,中国石化的炼油企业为此要支出高额吸附剂采购费用以燕山分公司为例,每年吸附剂费用超过1600%26times104RMB,而且进口吸附剂采购周期长,出产能力有限 为了更好地应用S Zorb技术,中国石化石油化工科学研究院承接了SZorb技术的消化吸收及国产SZorb吸附剂开发的任务在COP公司供给吸附剂概念配方的基础上,开发出国产SZorb吸附剂,并成功实现了工业化创新点主要有: ①优化粘结剂组分,采用双粘结剂实现功能互补,在吸附剂内形成不变的骨架结构,解决了脱硫进程中由于氧化锌体积变化导致吸附剂破裂的问题 ②经由过程对浸渍进程中氧化锌胶溶反应动力学的研究,开发出可胶溶微球均匀浸渍技术,实现镍均匀浸渍的方针 ③经由过程对铝酸锌生成动力学的研究,开发出锌化学态控制技术,提高了吸附剂的脱硫活性 ④建立了整套吸附剂的活性及物性评价方法,形成4项分解方法的企业标准 ⑤结合国产吸附剂的性能特点制定了完美的工业应用方案,确保了国产吸附剂的顺利出产以及置换进口吸附剂的安稳过渡 新开发的国产吸附剂在强度以及活性这两个关头指标上均不低于国外吸附剂工业实验结果表明,与进口吸附剂相比,国产吸附剂(FCAS-R09具有良好的脱硫反应活性及不变性更好的辛烷值保留性能,对比结果见表2国产吸附剂还具有较好的流化性能,耐磨性能及活性不变性,可以或许知足工业装置不变运行的要求 在中国石化催化剂南京分公司建成20kt/a的吸附剂出产装置,实现了吸附剂FCAS的洁净连续出产工业应用结果表明,该吸附剂的各项指标均达到或优于进口吸附剂的程度:在汽油原料烯烃质量分数不超过35%硫质量分数不大于600%26mug/g的环境下,可以出产出硫质量分数不超过10%26mug/g的洁净汽油,抗爆指数损掉不超过0.7燕山分公司SZorb装置已在完全采用该吸附剂的环境下向北京地区供给京Ⅴ标准的洁净汽油 2.3SZorb吸附剂掉活模型的研究 在SZorb吸附脱硫技术中,吸附剂是技术实施的关头,其活性状况将直接影响脱硫效果在燕山分公司SZorb装置运行进程中,曾出现由于吸附剂活性降低导致产品质量波动的环境,一般采取的措施是经由过程加大新剂的置换量来逐步提高吸附剂的活性,但这段进程的产品质量常常遭到影响 今朝SZorb工业吸附剂的活性状况主要经由过程对加工产品的脱硫效果进行评估,当发现脱硫效果没有达到工艺要求时,一般采用加大吸附剂置换量的方式来提高吸附剂活性,整个调节进程完全处于被动性状态,且在相当一段时候内影响加工产品的质量 所以,研究吸附剂运行进程中的掉活模型是对SZorb吸附脱硫技术的重要补充,同时对采用该技术的各炼油厂主动把握吸附剂的运行状况保证装置的安稳运行和产品质量具有重要意义 针对SZorb装置运行进程中吸附剂活性下降较快乃至掉活导致的脱硫率不稳剂耗高档问题,石油化工科学研究院系统研究了影响吸附剂活性的因素,发现了锌铝尖晶石和硅酸锌的形成是导致吸附剂活性下降和破裂的主要原因建立了一系列吸附剂物相定量法,打破了国外技术垄断,经由过程对8套SZorb装置中吸附剂的运行状态进行评估,系统研究了吸附剂中锌铝尖晶
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